Observe a reação de formação de átomos de hidrogênio isolados, a partir de 1 mol de moléculas do gás hidrogênio abaixo:
H2(g) → 2 H(g) ∆H = +435 kJ
Note que é preciso o fornecimento de 435 kJ de energia ao sistema. A
energia é necessária na primeira etapa da reação, em que ocorre a quebra
da ligação covalente do gás hidrogênio. Visto que absorve energia, esse
é um processo endotérmico.
O mesmo ocorre em outros tipos de reação, inclusive com duplas e
triplas ligações. Nesses casos, a energia de ligação corresponderá à
energia necessária para romper 1 mol de ligações duplas e triplas,
respectivamente. Como nos casos a seguir:
O2(g) → 2 O(g) ∆H = +497,8 kJ
O═O(g) → 2 O(g) ∆H = +497,8 kJ
O═O(g) → 2 O(g) ∆H = +497,8 kJ
N2(g) → 2 N(g) ∆H = +943,8 kJ
N≡N(g) → 2 N(g) ∆H = +943,8 kJ
N≡N(g) → 2 N(g) ∆H = +943,8 kJ
Assim, esse valor da energia de ligação será o valor da variação de entalpia (∆H) da reação.
No entanto, quando as reações em questão envolverem não só a quebra das
ligações, mas também a formação de novas ligações, será necessário
somar todas as energias envolvidas em todas as ligações, para determinar
a entalpia da reação.
É importante lembrar que à medida que ocorre a formação da nova
ligação, a energia é liberada, sendo, portanto, um processo exotérmico.
Para entendermos como se determina a energia total absorvida, veja o exemplo abaixo, da reação de formação do HCl(g):
H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) ∆H = ?
H─H(g) + Cl─Cl(g) → 2 H─Cl(g) ∆H = ?
H─H(g) + Cl─Cl(g) → 2 H─Cl(g) ∆H = ?
Nesse caso, para romper 1 mol de ligação H─H, a absorção de 436 kJ é
necessária. E para romper 1 mol de Cl─Cl, absorve-se 242,6 kJ. Somando
esses dois valores, obtemos a quantidade de energia absorvida: ∆H =
+678,6 kJ. Lembrando que o resultado é positivo, pois a energia foi
absorvida; e, em processos endotérmicos, o valor da entalpia é sempre
positivo.
Já na formação de 1 mol de ligação H─Cl, foram liberados 431,8 kJ. O
total de energia liberada é de 836,6 kJ, visto que na reação são
formados 2 mols. Sendo um processo exotérmico, esse valor é dado como
negativo.
Descobrimos o valor de ∆H somando esses valores:
∆H =∆Henergia total absorvida + ∆Henergia total liberada
∆H = (431,8 + (-836,6) kJ) ∆H = - 182 kJ
∆H = (431,8 + (-836,6) kJ) ∆H = - 182 kJ
Usando esse método é possível determinar a entalpia de muitas reações.
Na tabela abaixo constam os valores medidos de algumas energias de
ligação:
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